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钠电池有望为绿色经济提供动力

锂离子电池无处不在,不仅用于耳机、手机和汽车,还在储存可再生能源的大型设施中发挥重要作用。然而,锂本身相对稀缺,只存在于少数几个国家。一个基于可再生能源的世界需要的电池容量是目前的200倍,这可能意味着需要一种不同的电池。美国芝加哥大学的电池化学家Y. Shirley Meng说:“我不知道仅靠锂离子能否实现这一目标。”

一种有几十年历史的技术或许能够应对这一挑战,即用钠离子而非锂离子携带和储存电荷的电池。钠在海水和盐矿中随处可见,因此供应和成本都不是问题。但钠在储存电能方面不如锂,因为钠离子比锂离子大3倍,这限制了它们进出现有电池电极的能力。全球实验室正在开发新的电极材料来解决这一问题。过去6个月中,已有几个团队宣布他们研发的钠电池的储能与低端锂电池相当。美国哥伦比亚大学的电池化学家Dan Steingart说:“这种进步令人惊叹。”商用钠离子电池也开始应用于电动汽车、踏板车和电网储能。

不过,研究人员指出,钠离子电池广泛应用还无法实现。“我们还没有进入那个阶段。”法兰西公学院的固态化学家Jean-Marie Tarascon说,这些电池的性能仍远不及最好的锂离子电池。而且目前缺乏使用钠离子电池的动力:锂短缺仍是一个理论上的担忧,而且由于供应过剩,锂的价格在过去3年中实际下降了70%。

钠离子电池的工作原理与锂电池一样。由于钠离子比锂离子大,因此能挤进阳极的钠离子数量较少。这就需要更大的电池来储存相同的电量,从而增加了成本和体积。钠电池的存储容量甚至不到最好的锂电池的一半,后者每公斤可存储300瓦时以上的能量。但美国阿贡国家实验室的电池化学家Gui-Liang Xu说:“我们有多种途径可以应对这一挑战。”

一种方法是改变阳极成分。大多数锂离子电池使用石墨,这是一种碳,其紧密的层状结构往往会排斥钠离子。许多研究人员转而使用另一种形式的碳——硬碳,后者由杂乱的碳颗粒组成,从而给钠离子留下了孔隙。

不幸的是,这些孔隙也会减少阳极的储能容量。但研究人员发现,在阳极中加入锡可以解决这一问题。在碳基质上,每个锡原子可以结合3.75个钠离子,从而提高阳极储存钠的能力,进而提高储能。

另一种改进方法是调整带正电荷的阴极成分,从而使钠更好地储存和流动。其中一种最受欢迎的新材料是钠、钒、磷和氧的混合物(NaVPO),后者能形成层状结构,使钠原子轻松进出。

目前,与锂离子电池的阴极相比,NaVPO的能量密度适中,但美国休斯敦大学化学家Pieremanuele Canepa领导的研究团队利用计算机建模和X射线衍射技术,确定了一种优化NaVPO晶体结构的方式。Canepa和同事2024年10月23日在《自然-材料》报告称,他们不仅合成了这种新材料,还将其应用于钠离子电池阴极,可比之前的NaVPO设计多储存15%的能量。

另一种更激进的方法是用有机化合物制造阴极,这些化合物也能形成存储和释放钠离子的层状结构。许多有机物在电池电解质中会分解,但在2月5日出版的《美国化学会志》上,美国麻省理工学院的Mircea Dinca研究团队报告称,他们创造了一种更耐用的层状有机阴极,名为TAQ,不仅在数千次充放电中保持稳定,而且能量密度在钠离子阴极中也是最高的。Canepa称其为“化学的杰作”。

此外,钠电池面临的障碍不仅仅是技术上的。Steingart说,目前锂的低成本削弱了钠的主要卖点。钠离子电池制造商仍然太少,无法从规模经济中获益。

美国斯坦福大学的材料科学家William Chueh说,钠离子电池的成本效益将取决于技术进步。1月13日,他和同事在《自然-能源》发表了一篇论文,评估了生产钠离子电池的6000多种路线图,发现要想与低成本的锂离子电池竞争,研究人员需要取得几项突破,包括放弃钠离子电池目前所需的昂贵材料,如镍和钒。

Steingart相信这些进步即将到来。他说,关于钠离子电池的基本化学原理的研究,“我们仍处于早期阶段”。

相关论文信息:

https://doi.org/10.1038/s41560-024-01701-9

https://doi.org/10.1021/jacs.4c17713

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